發(fā)布時(shí)間:2023-03-08
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一、香料的歷史發(fā)展
世界本來(lái)就是一個(gè)芳香園地,無(wú)處不在的香氣,隨著人類社會(huì)的發(fā)展進(jìn)化而不斷地得到開(kāi)發(fā)與利用。人類生來(lái)的能夠鑒別香味的嗅覺(jué)和味覺(jué)官能,使得人類社會(huì)不斷地進(jìn)步。
發(fā)展到現(xiàn)在,香料的總數(shù)已超過(guò)四千種,大體上可分為天然香料、單離香料和合成香料三大類。
二、硝基麝香的研制與生產(chǎn)
硝基麝香是開(kāi)發(fā)*早的合成麝香,也曾經(jīng)是品種*多的、產(chǎn)量**的一類合成麝香,目前硝基麝香產(chǎn)量仍然占合成麝香的半數(shù)。價(jià)格低廉是其**的優(yōu)點(diǎn), 但是硝基麝香的香氣與多環(huán)麝香,大環(huán)麝香相比卻相形見(jiàn)絀,而且穩(wěn)定性也差, 正在逐漸被其他合成麝香所取代。
所謂的硝基麝香,就是含有硝基的芳香族化合物,具有麝香香氣,通常稱為硝基麝香。其價(jià)格低廉,香氣優(yōu)雅名貴,而且具有**的定香效果,尤其是,它們之中沒(méi)有一個(gè)在天然產(chǎn)物中被發(fā)現(xiàn)過(guò)。硝基麝香在結(jié)構(gòu)上可以分為一、二、三 硝基笨衍生物,又可分為單環(huán)與多環(huán)兩大類,而多環(huán)麝香按苯環(huán)個(gè)數(shù)還可分為二、三及多環(huán)麝香。二環(huán)類又可分為茚滿型和萘滿型;三環(huán)類可分為異色滿型,氫化引達(dá)省型以及苊型。
合成香料有兩大基本原理:化學(xué)合成與化工精制。下面我們將大致說(shuō)一下各種常見(jiàn)或人們比較熟悉的麝香香料在有機(jī)合成中的工藝流程。
2.1、單環(huán)麝香
2.1.1 葵子麝香
又名2,6—二硝基—3—甲氧基—4—叔丁基甲苯,是屬于二硝基苯衍生物, 也是單環(huán)麝香類別。整個(gè)晶體為淡黃**狀,熔點(diǎn)在84~86℃,其不溶于水和礦 物油,微溶于乙醇與乙二醇,溶于大多數(shù)的**香料中。遇光則變色,有類似麝葵子的麝香香氣,重甜的動(dòng)物香兼有龍涎香,隱約帶油花香及茴青香韻。
葵子麝香是以間甲苯酚為原料,用硫酸二甲酯甲基化、生成 N,N,N—間 甲酚甲醚、然后與異丁烯或叔丁醇反應(yīng),制得 3—甲氧基—4—叔丁基甲苯硝化而得。
葵子麝香是常見(jiàn)的合成硝基麝香之一。可用作修飾劑、和合劑,也是很好的定香劑,特別適用于配制香皂、香粉、洗滌劑和香水香精。
2.1.2 二甲苯麝香
學(xué)名:2,4,6-三硝基-5-叔丁基-間二甲苯;是屬于三硝基單環(huán)苯衍生物。晶體為淺黃色粉狀或針狀結(jié)晶,具有麝香香氣。溶于乙醇、苯甲酸芐酯和芐醇,溶于大部分油質(zhì)香料,微溶于萜烯、丙二醇和甘油,不溶于水。受光照容易變質(zhì)。
用間二甲苯和氯代叔丁烷(可由叔丁醇氯代制得)為起始原料,以三氯化鋁為催化劑,進(jìn)行付-克反應(yīng)制得叔丁基間二甲苯中間體,然后在混酸下發(fā)生硝化反應(yīng)制得二甲苯麝香。
本品在合成麝香中價(jià)格是**廉的,作為定香劑和修飾劑,**用于香皂, 香波,香粉等日用香精中。在玫瑰香型、松木香型、香薇型等香精中使用的效果**。
2.1.3 三甲苯麝香
學(xué)名:4,6-二硝基-1,2,3-三甲基-5-叔丁基苯;又名西藏麝香。為淺黃色粉狀或粒狀結(jié)晶,具有甜而柔和的麝香動(dòng)物香氣,可溶于大多數(shù)油質(zhì)香料中,微溶于乙醇,幾乎不溶于水,甘油和丙二醇。對(duì)光較穩(wěn)定。
以間二甲苯為原料,經(jīng)叔丁基化。氯甲基化、還原、硝化等反應(yīng)制得。
西藏麝香對(duì)陽(yáng)光的穩(wěn)定性較好,因此應(yīng)用的也很**。適用于配制香皂、香水、香粉、盥洗水、浴液用香精。在東方型、古龍型及花香、粉香型香精中,可起到定香劑和修飾劑的作用。
2、多環(huán)麝香
2.2.1 薩利麝香
薩利麝香是屬于二環(huán)茚滿型的多環(huán)麝香,又名 4-乙酰基-6-叔丁基-1,1-二甲基茚滿,分子式為C17H24O,有讓人愉快的、強(qiáng)烈的麝香香氣,并有甜香香韻。外觀為白色結(jié)晶,可溶于12 份95%的乙醇(體積質(zhì)量),20份90%乙醇(體積質(zhì)量),不溶于水,可以精油、香料相混合。其合成路線也有有很多。
薩利麝香的穩(wěn)定性好,不變色,留香持久而又協(xié)調(diào)性好,一般用量在 10% 以內(nèi),不可食用。IFRA 沒(méi)有對(duì)其有限制規(guī)定。
2.2.2 麝香-DDHI
學(xué)名:5,7-二異丙基-1,1-二甲基-6-羥基茚滿,為無(wú)色結(jié)晶體,具有令人愉快 的麝香香氣??扇苡谝掖嫉扔袡C(jī)溶劑中,幾乎不溶于水。
其合成是以苯酚和丙烯為原料,在苯酚鋁的催化下,經(jīng)反應(yīng)生成2,6-二異丙 基苯酚,然后以磷酸為催化劑與異戊二烯反應(yīng)并環(huán)而制得。
此品可用作定香劑,在香精中只用1%時(shí),就能增強(qiáng)花香的特征,使香氣更 加濃郁而持久。還可以作為抗氧化劑。
2.2.3 萬(wàn)山麝香
學(xué)名:1,1,4,4-四甲基-6-乙基-7-乙酰基-1,2,3,4-四氫化萘,又名:麝香-36A。為白色或片狀結(jié)晶,具有優(yōu)雅的麝香香氣,類似大環(huán)麝香。幾乎可與所有的香料相混合,在苯二甲酸二乙酯中可溶62%,乙醇中可溶8%,不溶于水。
以乙苯和2,5-二氯-2,5-二甲基己烷為原料,三氯化鐵為催化劑,經(jīng)反應(yīng)制得 1,1,4,4-四甲基-6-乙基-四氫化萘,然后再在三氯化鋁催化劑作用下發(fā)生?;磻?yīng) 制得萬(wàn)山麝香。
萬(wàn)山麝香具有很好的定香效果,**用于玫瑰、金合歡、白蘭等花香型和果 香型日用香精中。
三、香料與香精
香料是調(diào)配香精用的香原料,而香精是由多種香料調(diào)配而成的混合品。為了調(diào)配香精的需要才研制香料,有了香料才能調(diào)配完美的香精。而香精是加香產(chǎn)品的原料,只有*終上市的加香產(chǎn)品才能被人們所使用。越是好聞的香氣也就是越難仿制的香精。
香精根據(jù)其用途,一般分為兩大類:可供人食用的食用香精,和可供人使用的日用香精。
日用香精,是指香水,化妝品和洗滌用品中使用的香精。雖然涉及范圍也很**,但都是以香料直接配制而成的,不含溶劑,是油相液體的香精,只不過(guò)因其各種用途而有些差異,有香水香精,膏霜香精,皂用香精和洗滌劑香精之分。其調(diào)配方法是相同的,由于多數(shù)是模仿天然花香。
日用香精的香料可以分為天然香料,合成香料還有花香香料。
天然香料中我們常用的香料有花香、草香、木香、蜜甜香、脂蠟香、膏香、動(dòng)物香等。而合成香料有青滋香、木香、蜜甜香、辛香、 果香、酒香等,香味多數(shù)與天然香料類似?;ㄏ阆懔嫌忻倒濉④岳?、鈴蘭、紫丁香、晚香玉、梔子、風(fēng)信子、等。目前實(shí)際生產(chǎn)當(dāng)中,我們?cè)絹?lái)越多的使用合成香料香精。
除了天然香料外,香水中的定香劑也起到了很重要的作用,而常用于香水等化妝品的定香劑也有很多,合成硝基麝香中,很多單環(huán)或多環(huán)麝香都可用于香水香精、化妝品香精以及皂用或洗滌劑香精配方中。
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